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单组分硅烷改性聚醚密封胶的研制及应用

放大字体  缩小字体 发布日期:2017-10-27  来源:中国胶粘剂网  浏览次数:3768

  端硅烷基聚醚密封胶(以下简称MS密封胶),是以KANEKA公司开发的端硅烷基聚醚(MS聚合物)为基础聚合物制备得到的一类新型硅烷改性聚醚密封胶。MS聚合物的结构特征是主链为大分子聚醚,端基是含有可水解基团的硅烷基,以它为基体的MS密封胶固化后的网络结构交联点是Si-O-Si键,交联点与交联点之间是大分子的聚醚长链。MS密封胶继承了硅酮弹性密封胶和聚氨酯弹性密封胶的优点,表现出优良的耐候性、耐久性、高的抗形变位移能力,良好的粘接性、涂饰性、环境友善性、低粘污性以及优良作业性能,可应用于多个工业领域。

  上述优点预示着MS密封胶适于在建筑业、运输业和汽车制造业等领域中推广应用,具有较广阔的应用前景。本工作以KANEKA公司的S303H作为基础聚合物,研制了单组分湿固化MS密封胶产品,对其部分性能进行了研究,介绍了其在车辆行业的应用。

  份时,表干时间为45min,随着U-220H加人份数的增大,密封胶的表干时间减少,用量达2份时,表干时间仅需14min.:M570添加量为5份时,拉伸强度仅1.5MPa;随着M570用量的增大,拉伸强度相应增大,当用量达到25份时,拉伸强度达到3.9MPa.若继续增大M570用量,胶料将很难混合、分散均匀。在保证产品外观及工艺操作性的前提下,广研牌8937型号MS密封胶优选M570用量为25份。炭黑的补强作用在于它的表面活性,MS预聚物吸附在具有活化点的炭黑表面上而形成化学吸附,构成一种能够滑移的强固的键,使应力分布均匀;除此之外,经MS预聚物润湿的炭黑还可与其形成一种物理吸附,能够吸收外力的冲击。这两种作用使炭黑对MS密封胶起到良好的补强效果。750%,随着WD-51用量的增大,拉断伸长率减小,加人量达到4份时,拉断伸长率仅为230%.这是由于WD-51具有高的官能度,导致体系出现更高的交联密度,使密封胶的伸长率下降。

  2.1.3MS密封胶固化后的粘接性能表1 WD-51用量对MS密封胶粘接性能的影响被粘材料WD-51用量/质量份23铝玻璃不锈钢注:C代表不小于80%内聚破坏;CA代表60%80%内聚破坏;A代表不大于50%内聚破坏。

  MS密封胶的一个重要组成特征是借助于配方中引人带官能基的硅烷黏附促进剂,可实现该类密封胶在不施用底涂的情况下对不同基材的粘接。表1为实验制备的MS密封胶,其WD-51用量与四种被粘材料的粘接情况。综合之前讨论的WD-51对拉断伸长率的影响,本文认为WD-51在MS密封胶中的用量为23份较适宜。

  2.2MS密封胶的贮存稳定性2.2.1贮存稳定性的改善表2 WD-21用量对MS密封胶贮存稳定性的影响WD-21用量/质量份703C恒温箱中增稠,部增稠无增稠,表干时间无增稠,表干时存放7d后情况分固化延长50%左右间无明显延长通常,密封胶的贮存期为180270d,当贮存时间过长时,密封胶的固化行为会发生变化,进而影响其使用性能。密封胶在贮存过程中受外界和填料中微量水分的影响,其性能也会发生相应变化。本文采用70C恒温箱中进行加速贮存试验,用于对其贮存稳定性进行对比。配方方面,可加人少量乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷作为MS密封胶体系的吸水剂。表2为WD-21用量与MS密封胶的贮存稳定性数据。从表中可以看出,WD-21的加人份数为23份时,密封胶无增稠现象,表干时间亦无明显变化。WD-21与水的反应活性很高,可快速地与体系中的微量水分反应,有效提高MS密封胶的贮存稳定性。而WD-21对密封胶固化后的力学性能有一定负面影响,需综合考虑其加人量。

  2.2.2加速贮存试验后的性能变化份;WD-21,2份;触变剂、光稳定剂,7份;WD- 51,2份;U-220H,1.5份。制备得到的MS密封胶在70°C恒温箱中存放7天前后的性能对比数据如表3所示,表干时间略延长,拉伸强度降低6%左右,拉断伸长率提高,硬度和密度略下降,总体来说,贮存稳定性较好。另外,在制备成品前,对MS聚合物、增塑剂、补强填料组成的基胶的脱水处理很重要,基胶水分含量越低,产品贮存稳定性越好。

  表3 MS密封胶老化前后的性能测试项目老化前老化后表干时间/min固化速度/mm/24h拉伸剪切强度/MPa拉伸强度/MPa拉断伸长率/% 2.3MS密封胶在车辆行业的应用MS弹性密封胶在推广应用过程中发现它的综合性能比较全面,各种性能的平衡性优良,尤其具有良好的环境友善性、低黏流性和低温作业性等性能,其应用领域由原先的建筑领域已扩大到设备制造业、电子电气、汽车制造业和铁路运输业等领域。

  车辆行业的应用包括:汽车车身、火车车厢、集装箱、舰船、金属构造、机械、电子、塑料、空调、通风设备中的接缝与关节处的密封与结构粘贴;应用于传统汽车玻璃和周围橡胶之间的填充;应用于粘合公共汽车地板覆盖物。

  市场对胶黏剂的环保要求日益提高,环境友好型胶黏剂逐渐成为市场发展的主流并被广泛应用于各领域。单组分湿气固化MS密封胶的环保性主要体现在:脱醇固化,对基材无腐蚀;体系不含异氰酸酯;应用中无带污染性的固化渗出物逸出;低挥发性有机化合物(VOC)含量。由于MS密封胶的环保性和各方面综合性能的平衡性及优良的工艺操作性能,很多汽车厂商均对MS密封胶有着大量需求,改性有机硅类密封胶产品在国内的重视程度持续上升。

  轻质金属、复合材料和塑料等新材料在汽车上的应用使得汽车用胶黏剂和密封胶用量也持续增长,其中汽车内饰件是胶黏剂用量迅速增长的一个领域。内饰用胶黏剂主要用于顶棚内饰材料、车门防水膜、车门板内饰材料等的粘贴。MS密封胶可应用于侧挡风玻璃、汽车顶棚、地板、仪表板、行李箱内板等内饰件、结构件的粘接密封。

  地板、车体侧门的密封,汽车车厢的焊缝密封及其它汽车零部件的粘接密封。

  3结论220H加人份数的增大,MS密封胶的表干时间减少,加人份数达到1.6份时,表干时间的减少趋于平缓。配方组分中不加WD-51时,密封胶的表干时间显著增加。

  炭黑对MS密封胶可起到良好的补强效果,随着炭黑用量的增大,密封胶固化后的拉伸强度相应增大,用量达到25份时,拉伸强度达3.9MPa.WD- 51加人将增大密封胶体系的交联密度,使其伸长率下降。

  WD-51在MS密封胶中的用量为23份较适宜,对玻璃、铝、不锈钢的粘接性能较好。

  WD-21的加人可有效提高单组分湿固化MS密封胶的贮存稳定性。

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